METABOLIT SEKUNDER

SENYAWA AROMATIK

n  Secara biogenetik, seny. aromatik/fenolat dibedakan:

                        1. Berasal dari jalur sikimat yaitu fenilpropanoid

                        2. Berasal dari jalur asetat-malonat yaitu poliketida

                        3. Kombinasi kedua jalur yaitu flavonoid

POLIKETIDA

n  Banyak dihasilkan mikroorganisme seperti bakteri, kapang, lumut.

n  Biogenesis berasal dari jalur asetat-malonat.

n  Senyawa poliketida memiliki kerangka dasar aromatik yang terbentuk dari unit-unit asetil terkondensasi secara linier sebagai asam poli β-ketokarboksilat yang dikenal sebagai rantai poliasetil.

n  Kondensasi intramolekuler rantai poliasetil akan membentuk cincin aromatik dengan pola oksigenasi yang berselang seling.

Kelompok ploketida :

1.         Turunan asilforoqlusinol = floroasetofenon

2.         Turunan kromon = 5 hidroksi 2 metilkromon

3.         T. benzokuinon = fumigatin

4.         T. Naftakuinon= plubagin

5.         T. Antrakuinon = endokronosin

Reaksi Rantai Poliasetil

n  Kondensasi aldol

n  Kondensasi Claisen

n  Laktonisasi

n  Eterifikasi

Kelompok fenilpropanoid, dibedakan:

Turunan sinamat : As sinamat, As kafeat, As p-kumarat, as sinapat

Turunan kumarin : Kumarin, umbei feron, eskuletin

Turunan alifenol :  ka vikol, eugenol, safrol, miristini

Turunan propenilfenol :  Anetol, isoeugenol, isoelemesin, isomiristin,

Pada umumnya terpenoida disusun atas unit isopren yang tergabung kepala-ke- ekor.  

                        *Monoterpena, C₁₀H₁₆

                        *Seskuiterpena, C₁₅H₂₄

                        *Diterpena, C₂₀H₃₂

                        *Triterpena, C₃₀H₄₈

                        *Tetraterpena, C₄₀H₆₄

                        *Politerpena, (C₅H₈)_n

Kromatografi adalah teknik pemisahan campuran didasarkan atas perbedaan distribusi dari komponen-komponen campuran tersebut diantara dua fase, yaitu fase diam (padat atau cair) dan fase.

Berdasarkan teknik pemisahan:

—   Kromaatografi lapis tipis

—   Kromatografi kertas

—   Kromatografi kolom gravitasi

—   Kromatografi gas

—   Kromatografi cair bertekanan tinggi

Kromatografi di dalam bentuk tempat

—   Komatografi Kolom : Kromatografi kolom merupakan teknik pemisahan di mana tempat stasioner dalam tabung.

—   Kromatografi Planar

¡  Kromatografi Kertas

¡  Kromatografi Lapisan Tipis

KLT berguna:

—   Mencari pelarut yang sesuai untuk kromatografi kolom

—   Analisis fraksi-fraksi yang diperoleh dari kromatografi kolom

—   Memonitor jalannya suatu reaksi kimia

—   Identifikasi senyawa (uji kemurnian)

Analisis Sampel yang Tidak Berwarna

1.Menggunakan pendarflour supaya menghasilkan pendaran flour ketika diberikan sinar ultraviolet (UV).

2. Penunjukkan bercak secara kimia

Dalam beberapa kasus, dimungkinkan untuk membuat bercak-bercak menjadi tampak dengan jalan mereaksikannya dengan zat kimia sehingga menghasilkan produk yang berwarna.

KLT Preparatif

—   Metode pemisahan sama seperti halnya KLT

—   Ketebalan plat KLTP dapat diatur sesuai jumlah sampel (uk. 20x20cm atau 20x40cm)

—   Hasil pemisahan bisa diekstrak kembali

TAHAP-TAHAP PEMISAHAN

Sampel –ekstrak- fraksi,pemurnian, - uji kemunrian

Persiapan Sampel

—   Determinasi tumbuhan

—   Sampel yang digunakan (segar/kering)

—   Sampel tumbuhan harus tidak tercemar (dari tumbuhan lain, penyakit, dll)

—   Pengeringan sampel di ruangan berventilasi baik dan tidak terken matahari langsung

—   Pengecilan ukuran sampel

Berdasarkan proses pelaksanaannya, ekstraksi dibedakan:

1 Ekstraksi berkesinambungan

Pelarut yang sama dipakai berulang-ulang sampai proses ekstraksi selesai

2 Ekstraksi bertahap

Tiap tahap selalu dipakai pelarut baru

—   Distilasi dan fluida superkritik (untuk senyawa volatile)

—   Maserasi: proses perendaman sampel dengan pelarut organik yang digunakan pada temperatur ruangan.

—   Perkolasi : melewatkan pelarut secara perlahan-lahan sehingga pelarut bisa menembus sampel

—   Sokletasi merupakan penyempurnaan dari perkolasi.

Aplikasi distilasi

1 eliminasi suatu produk yang terbentuk saat suatu reaksi kimia terbentuk

2 isolasi beberapa senyawa yang diperoleh dari suatu reaksi kimia

3 Menghilangkan suatu pelarut

4 Isolasi suatu senyawa bahan alam (minyak atsiri)

Macam-macam distilasi

1Distilasi sederhana

2Distilasi fraksi

3 Distilasi hampa udara

Kelebihan Sco2

¢  Tidak toksik

¢  Tidak mudah terbakar

¢  Tidak korosif

¢  Tidak reaktif secara kimia

¢  Rendah temperatur dan tekanan kritiknya (304K, 73 atm)

¢  Mudah diperoleh

¢  Murah

¢  Aman dalam hal pemeliharaan lingkungan